أثر تغيير خواص الوسط على التحلل القاعدي لنموذج نشط من كبريتات الإستر الأحادية

محمد سليمان ساسي; عبدالفتاح محمد الخراز

المؤلفون

محمد سليمان ساسي كلية التربية، قسم الكيمياء، مصراتة ليبيا
عبدالفتاح محمد الخراز كلية العلوم، قسم الكيمياء، مصراتة ليبيا

الكلمات المفتاحية:

تحلل كبريتات الاستر الاحادية، تحلل نموذج نشط ل DNA في وسط قلوي

الملخص

تم في هذا البحث استخدام نموذج نشط من بارا نيتروفينايل سولفيت ) ) p-nitrophenyl sulfate (4NPS ( كمحاكاة للتحلل الحيوي لكبريتات الاستر الأحادية، لما لهذه المادة من مواصفات مناسبة لتتبع سير التفاعل. كما استخدم محلول مائي من هيدروكسيد الصوديوم كوسط تفاعل بعد أن تم إضافة كميات من الجليسرول إليه لدراسة أثر تغير الخواص الطبيعية للوسط على معدل سرعة التفاعل، واستخدم الجليسرول لتغيير كثافة ولزوجة الوسط كتقليد للوسط الفسيولوجي حيث ينتج الجليسرول من التحلل القلوي والحامضي للجليسريدات الثلاثية في الدم. تناول هذا البحث التحلل المائي ل 0.05mM 4-NPS في وسط من M1NaOH مع تغيير نسبة الجليسرول المضافة في كل تفاعل، مع تثبيت درجة الحرارة عند Co40 في كل التفاعلات، واستخدم جهاز الأشعة المرئية وفوق البنفسجية لتقدير معدل سرعة التفاعل بمتابعة الزيادة في تركيز بارا نيترو فينوليت من التحلل مع الزمن. أشارت النتائج المتحصل عليها إلى أن معدل سرعة التفاعل يزداد بزيادة نسبة الجليسرول في وسط التفاعل. كما تم دراسة التحلل المحفز بايون الهيدروكسيد ) 1M KOH ( في درجات حرارة مختلفة لإجاد الدوال الثيرموديناميكية لهدا التفاعل.

المراجع

)1(Cleland, W. W. and Hengge, A. C., (2006), Enzymatic Mechanisms of Phosphate and Sulfate Transfer. Chemical Reviews, 106 (8), 3252-3278.

)2( Sardiello, M.; Annunziata, I.; Roma, G. and Ballabio, A., (2005), Sulfatases and sulfatase

modifying factors: an exclusive and promiscuous relationship. Human Molecular Genetics, 14 (21), 3203-3217.

( 3 ) Kirby, A. J. and Varvoglis, A. G.,(1967), The Reactivity of Phosphate Esters. Monoester Hydrolysis. Journal of the American Chemical Society, 89 (2), 415-423.

( 4 ) Kirby, A. J. and Younas, M., (1970), The reactivity of phosphate esters. Diester hydrolysis. Journal of the Chemical Society B: Physical Organic, 510-513.

( 5 ) Babtie, A.; Bandyopadhyay, S.; Olguin, L. and Hollfelder, F., (2009), Efficient Catalytic Promiscuity for Chemically Distinct Reactions. Angewandte Chemie International Edition, 48 (20), 3692-3694.

( 6 ) Benkovic, S. J. and Benkovic, P. A., (1966), Studies on Sulfate Esters. I. Nucleophilic Reactions of Amines with p-Nitrophenyl Sulfate. Journal of the American Chemical Society, 88 (23), 5504-5511.

( 7 ) Hopkins, A.; Day, R. A. and Williams, A., (1983), Sulfate group transfer between nitrogen and oxygen: evidence consistent with an open "exploded" transition state. Journal of the American Chemical Society, 105 (19), 6062-6070.

( 8 ) Denehy, E.; White, J. M. and Williams, S. J., (2006), Ground state structures of sulfate monoesters and sulfamates reveal similar reaction coordinates for sulfuryl and sulfamyl transfer. Chemical Communications, (3), 314-316.

( 9 ) Benkovic, S. J. and Benkovic, P. A., (1966), Studies on Sulfate Esters. I. Nucleophilic Reactions of Amines with p-Nitrophenyl Sulfate. Journal of the American Chemical Society, 88 (23), 5504-5511.

( 10 ) Kamerlin, S. C. L., (2011), Theoretical Comparison of p-Nitrophenyl Phosphate and Sulfate Hydrolysis in Aqueous Solution: Implications for Enzyme-Catalyzed Sulfuryl Transfer. Journal of Organic Chemistry.76 (22), 9228 – 92238.

( 11 ) Nikolic-Hughes, I.; Rees, D. C. and Herschlag, D., (2004), Do electrostatic interactions with positively charged active site groups tighten the transition state for enzymatic phosphoryl transfer? Journal of the American Chemical Society, 126 (38), 11814-9.

( 12 ) Kumamoto, J.; Cox, J. R. and Westheimer, F. H., (1956), Barium Ethylene Phosphate. Journal of the American Chemical Society, 78 (19), 4858-4860.

( 13 ) Santos, G. A., (2003), Synthesis and antiviral activity of sulfated and acetylated derivatives of 2beta,3alpha-dihydroxy-5alpha-cholestane. Steroids, 68, 125-132.

( 14 ) Simpson, L. S. and Widlanski, T. S., (2006), A Comprehensive Approach to the Synthesis of Sulfate Esters. Journal of the American Chemical Society, 128 (5), 1605-1610.

( 15 ) Uribe S. and Sampedro J. G., (2003), Measuring Solution Viscosity and its Effect on Enzyme Activity, Biological Procedures Online, v.5, 108 – 115.

( 16 ) Fendler E. J. and Fendler J. H., (1968), Hydrolysis of Nitrophenyl and Dinitrophenyl Sulfate Esters’ The Journal of Organic Chemistry, Vol. 3, 10.

( 17 ) Hoff, R. H.; Larsen, P. and Hengge, A. C., (2001), Isotope Effects and Medium Effects on Sulfuryl Transfer Reactions. Journal of the American Chemical Society, 123 (38), 9338-9344.

( 18 ) Platz M. S., Moss R. A. and Jones M., (2007), Reviews of Reactive Intermediate Chemistry, John Wiley and Sons, Inc. Hoboken, New Jersey .